由于天然松香和萜烯树脂来源有限、热稳定性差、价格昂贵和容易老化等问题。目前在热熔胶胶黏剂行业使用量逐渐减少。
而石油树脂具有酸值低、粘合性好、耐水和耐化学品,并有调节粘性和热稳定性好的特点。因此,在实际生产和研发过程中,石油树脂完全可以取代松香树脂、萜烯树脂用于热熔胶和压敏胶增粘剂,起到改进浸润性、提高粘合性的作用。本文为大家介绍石油树脂的分类以及不同石油树脂之间的区别。
石油树脂的分类
石油树脂是以乙烯装置的副产物C5和C9馏分为原料,经阳离子聚合得到的低分子聚合物,其软化点一般为80-140℃,相对密度为0.970~0.975。相对分子质量小于2000。根据原料的不同石油树脂大致可以分为以C5馏分为原料的C5脂肪族石油树脂,以C9馏分为原料的C9芳香族石油树脂,以C5和C9馏分为原料的C5-C9共聚石油树脂,以及双环戊二烯(DCPD)脂环族石油树脂和加氢改性石油树脂5大类。
C5石油树脂
C5石油树脂分子式
C5石油树脂是由石脑油分解出的C5馏分进行阳离子聚合所得,组分包括异丁烯、1,3-二戊烯、甲基丁烯、戊烯、环戊二烯、戊烯、环戊烯等,其中也可以加入其他的一些单体进行共聚。具有剥离粘接强度高、快粘性好、粘接性能稳定、熔融粘度适度,与高聚物基质的相容性好,且价格低等特点,开始逐步取代天然树脂增粘剂。但是由于是线型分子,其分子间及其与极性材料作用力减少,与EVA,SBS,高苯乙烯含量的SBR的相容性降低,可与其他,如松香树脂等极性高的树脂复配使用能够得到更为理想的效果。
C9石油树脂
C9石油树脂分子式C9石油树脂(又称芳烃石油树脂),是石脑油分解出的C9馏分,其中包括茚、乙烯基甲苯、苯乙烯、甲基苯乙烯、DCPD等多种组分进行聚合而成。耐酸碱、耐化学药品性、耐水性良好。由于其中含有苯环,极性较大,与酚醛树脂、古马隆树脂、萜烯树脂、SBR、SIS相容性好。主要用于橡胶系热熔压敏胶及医用TPE改性,用于提高其内聚强度和抗蠕变性能,降低熔融粘度,以及提高制品的耐高温性能。但是其相较于C5石油树脂,粘接性能较差,脆性大,不宜单独使用,一般配合其他增粘树脂一起使用。
C5/C9共聚石油树脂
C5和C9组分也可以根据需求调整进行共聚,从而得到C5/C9共聚石油树脂。兼具了C5和C8石油树脂的优点,与极性和非极性材料都有非常良好的相容性和粘结性能,同时具有良好的耐高温性能。
DCPD石油树脂
DCPD石油树脂是将石脑油中分解出的DCPD进行精馏提纯,然后通过热聚合或阳离子聚合得到。由于其保留了环状结构,易与基体聚合物中的橡胶相形成分子交缠,与基体聚合物的作用力大于直链脂肪烃树脂,与极性材料与非极性材料都有着比较适宜的粘结力。
其溶解度参数介于塑料相和橡胶相溶解度参数之间,DCPD石油树脂在各类热熔胶的适用性都很好,尤其是在一次性卫生用品领域。
石油树脂性能指标解析
软化点
石油树脂的软化点一般由树脂相对分子质量的大小和树脂的结构决定,比其玻璃化转变温度Tg高约40~50℃。相对分子质量越大,环状结构比重越高,石油树脂的软化点越高。
石油树脂软化点对热熔胶的持粘强度有很大影响,一般在80~130℃之间比较合适。
树脂软化点越高, 树脂的内聚强度越强,胶粘剂的持粘强度越高;
树脂软化点越高,热熔胶的使用温度也就越高,应用范围越广;
过高的软化点可能会提高树脂的熔融粘度,降低了热熔胶的浸润能力,反而不利于热熔胶的粘接,若通过提高热熔胶的施胶温度的方法降低熔融粘度,容易造成因施胶温度过高而引起基体树脂发生热降解,降低了热熔胶的使用寿命。
石油树脂软化点对热熔胶的固化速度,热熔胶的施胶速度也有很大影响。
软化点过高还容易引起热熔胶的硬化和结皮。
熔融粘度
石油树脂的熔融粘度常由树脂的相对分子质量、相对分子质量分布及其结构特点决定。相对分子质量小、宽相对分子质量分布比窄分布试料的流动性更好。
熔融粘度低的热熔胶能够在基材上得以较好地铺展,增大了热熔胶与基材之间的接触面积,提高了热熔胶对被粘接物的浸润程度,有利于热熔胶与被粘接物间界面强度的提高;
熔融粘度过低 ,一方面可能会引起热熔胶体系内填料产生沉降造成物料成分分布不均,另一方面可能会造成热熔胶因内聚强度的降低反而不利于粘接。
相容性讨论
不同种类的石油树脂,因其分子结构差异较大,只有与相应的弹性体相容才具有良好的粘性。
一般来说,经阳离子催化聚合或热聚合制取的C9石油树脂软化点高、极性强.与天然橡胶和苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等含有共轭二烯烃结构的弹性体相容性差。不适合做这些橡胶系胶粘剂的增粘剂,但与苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和苯乙烯一丁二烯橡胶(SBR)的相容性较好,可作为这类弹性体的增粘剂。从弹性体与石油树脂的大致相容范围来看,以SBS和SBR为弹性体,最好选C9石油树脂、C5-C9共聚石油树脂为增粘剂;以SIS为弹性体,最好以C5石油树脂、C5-C9共聚树脂作为增粘剂。